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这项研究首先集中于去除直接沉积在硅衬底上的193纳米厚的光刻胶和BARC层,使用FTIR和椭圆偏振光谱(SE)来评估去除效率,在第二部分中,研究了金属硬掩模/多孔低k镶嵌结构上蚀刻后光刻胶和BARC层的去除,扫描电子显微镜(SEM)和X射线光电子能谱(XPS)用于评估清洗效率,使用平面电容器结构确定暴露于等离子体和湿化学对低k膜的介电常数的影响。
图1显示了在50°c下使用溶剂基湿法去除后PR/BARC膜的FTIR光谱,原始PR的特征在于分别归因于PR分子侧基中内酯和酯官能团的约1795 cm-1和约1730 cm-1处的两个吸收峰(数据未显示),对于所研究的所有实验条件,即使清洗时间很短,PR的吸收峰也完全消失,表明PR层被去除,BARC层更难去除。例如,在30-60秒的短清洗时间内,BARC中酯功能的特征吸收带(~ 1725 cm-1和1690 cm-1)仍然存在,更长的清洗时间导致BARC层的完全去除,如这些吸收带的完全消失所证明的。
图2显示了对于图案化结构获得的C/Ti原子比的变化,使用实验部分中描述的等离子体序列蚀刻BARC和TiN硬掩模层导致在PR外壳中形成含氟和含钛物质,氟和无机物质的引入使得PR的去除更具挑战性,因为这些物质会导致外壳溶解度显著降低,使用XPS评估图案化结构的去除效率,图2示出了通过XPS测量多孔低介电常数材料上的TiN上的单镶嵌PR/BARC结构获得的C/Ti原子比的变化,用不同的化学物质和时间进行湿法清洗后,在使用化学3和化学5处理后,C/Ti比率保持非常高,即使清洗时间延长至15分钟,相反,化学1和化学2记录了低得多的C/Ti比,低C/Ti比对应于良好的去除性能,因为碳主要来自PR和/或BARC层。
对图案化结构的横截面SEM检查表明,在几种实验条件和化学条件下可以实现蚀刻后PR的完全去除,其中在50℃和低兆声功率(10 W)下2分钟代表了有机溶剂基化学(例如化学1)的最佳条件,图3比较了使用化学清洗之前(a)和之后(b)的单镶嵌低k叠层,很明显,PR层被去除了,对轮廓的仔细检查和对残留在表面的层(锡)厚度的测量表明,BARC层也被清洗溶液完全去除。该结果证实了上面给出的XPS数据
通过传统的干法工艺,在同一等离子体室中进行低k图案化,包括BARC和锡开口、PR和BARC剥离以及随后的低k蚀刻,在PR/BARC湿法剥离的情况下,必须打破真空工艺顺序,这可能影响低k蚀刻的结果/性能,为了进一步了解PR湿法去除工艺的影响,随后使用标准蚀刻配方进行低k蚀刻,在湿法PR和BARC去除之后进行的多孔低k层的图案化产生了良好的低k轮廓。
在高兆频超声波功率下清洗时间在1-4分钟之间导致k值显著增加。然而发现在350℃下低压(Ar下3-5托)烘烤1分钟对该湿法工艺后的k值恢复具有有益的影响。
显然,在图中所示的条件下烘烤后,初始k值完全恢复,这些数据表明,即使用H2O/IPA冲洗,溶剂和最可能的其它化学物质仍然保留在低k膜内部,在高温烘烤期间被释放出来,此外,这意味着基于有机溶剂的清洗溶液不会与多孔低k材料反应,并保持其特性。
我们已经证明,对于具有90 nm间距的单镶嵌结构,使用各种化学物质并在不同的兆频超声波功率和清洗时间的实验条件下,PR和BARC层都被完全去除,所述实验条件的范围从10-100 W在2到3分钟之间,其中10 W/2分钟代表最温和的条件,电介质叠层的后续等离子体蚀刻表明,在湿法去除PR和BARC之后,可以获得良好的电介质轮廓,表明湿法工艺不影响多孔低k蚀刻的结果/性能。使用Chem1在50°C下清洗1-4分钟的湿法工艺,由于加入了溶剂和其他化学物质,导致多孔低介电常数的k值显著增加,然而,在低压氩气下350°C烘烤1分钟后,k值可以恢复。