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在本文中讲述了制造纳米化硅衬底的无光刻技术的发展,固态脱湿过程和金属辅助的湿式化学蚀刻这两种现象的结合,允许以一种相对简单的方式在大面积上制备硅纳米结胶。本我们的研究目的是开发无光刻技术来制备纳米胶的图案硅衬底,它可用于氮化镓基层的金属有机气相外延生长,并提高了外延横向过度生长方法的质量。
在本研究中,使用了用30nm二氧化硅涂层的电阻率为>500Ucm的p型Si(111)和Si(115)衬底,采用PECVD工艺,将衬底切成1212mm2的样品。利用PVDUHV系统,采用电子束蒸发法以0.5˚As1,沉积10或20nm的Ni层,然后,在Ni层的850C(RTA)系统下退火,以激活SSD过程,RTA处理在氮气气氛中进行5min,然后,在部分具有10nmNi层的样品上,重复10或20nmNi层的沉积和RTA处理。进行了扫描电镜扫描电镜的表征,以评估样品的表面形貌。
为了从扫描电镜图像中确定Ni岛的大小和表面分布,使用了“ImageJ”的粒子表征工具,该工具允许删除单个岛屿区域(像素)及其在图像中的数量,从而允许我们确定岛屿半径、表面密度和覆盖率,覆盖率对应于金属对样品表面的覆盖程度,然后从每个样本拍摄的至少3张SEM图像中计算所有参数的平均值和标准差值,为了确定所得到的硅纳米柱的高度,对样品进行了突破,并进行了横截面扫描和分析。
图1
在图中1介绍了硅衬底纳米结构的工艺流程总体图,硅衬底被涂上二氧化硅层,以促进Ni层的SSD过程。在高温下,镍相互扩散到硅衬底中,在Ni/Si界面上可以形成ni2Si或其他硅化镍的金属间相,这种金属间相阻止了横向质量运输和分离的金属岛的形成,小于10nm的薄二氧化硅层可以抑制Ni原子向硅基底的扩散和硅化物合金的形成,从而使SSD过程得以启动。
图中2给出了10nm、10nm+10nm、10nm+20nm、20nmNi层在850C退火的硅衬底的扫描电镜图像,通过热激活,SSD机制的作用清晰可见,得到了分离的岛。为了从扫描电镜图像中确定Ni岛的大小和表面分布,通过假设岛屿的理想球形,确定了它们的半径,半径值的直方图如图所示2。经过次退火过程的样品地形分析结果、岛屿面积、半径、表面密度和覆盖率。
图2
为了在相当的Ni岛表面密度下获得更高的覆盖率,应重复金属层的沉积和SSD过程,28为了重复这一步,尝试了镍层的两种厚度:10nm和20nm。金属层沉积在由10nmNi层除湿过程得到的纳米岛的样品上,10nm+10nm厚Ni层的样品,岛的半径和表面密度分别为68.9nm和20.8mm,覆盖率为30.7%。将这些值与从单个10nmNi层中获得的岛屿相比,岛屿的大小略有减小,密度增加了好几次,覆盖率几乎增加了一倍,下一步,在BHF溶液中蚀刻出薄薄的氧化硅层(30nm),以暴露出硅表面,由此产生的蘑菇状结构允许在金催化层中形成一个空穴图案,这些制备的样品被用于研究MaCE过程和硅衬底的纳米结构的可能性。
在实验中,准备不同浓度HF和过氧化氢的水溶液以检查氧化和还原剂对MaCM的影响:20%HF/2.5%过氧化氢(10M/0.69M)、10%HF/2.5%过氧化氢(5M/5%HF/2.5%过氧化氢(2.5M/0.69M)、10%HF/5%过氧化氢(5M/1.39M)、10%HF/0.3%过氧化氢(5M/0.08M),将样品浸入蚀刻溶液中5min。并给出了溶液中Si(111)和(115)衬底在10nm金层下的金属辅助湿化学蚀刻效果的SEM截面图像。对于每种蚀刻剂的最小浓度,可以观察到根据催化金属图案的密度,蚀刻速率的大分散。这可能是由于蚀刻表面的不均匀和试剂供应不足造成的。 对于在低HF/h2o2比值的溶液中制备的结构,即氧化剂含量相对较高的结构,可以观察到柱的温和孔隙率,特别是结构的顶部,当阴极上产生过多的孔穴时,当氧化剂的还原反应被催化时,就会发生这种情况,然后将孔穴注入到金属-半导体界面,在其中参与氧化过程,其中一些可以扩散到半导体中,导致表面的孔隙率。
在所进行的研究中,蚀刻速率随着氧化剂(过氧化氢)和蚀刻剂(HF)浓度的增加而增加,并且对于更高浓度的溶液有饱和的趋势。硅晶体取向的衬底的蚀刻速率明显较高,但在衬底垂直方向之外没有特权的蚀刻方向。由于催化金属图案的密度或缩小,蚀刻速率没有明显的差异,这表明通过催化金属的扩散在我们的MaCE过程中通过催化金属占主导地位,这是由于蚀刻速率依赖于催化层的厚度,即减少了催化金属的层厚度,提高了MaCE工艺效率。
未来将集中于优化纳米柱的高度、直径和密度等参数,用于制备硅片模板,用于外延横向过度生长(ELO)方法。