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引言
在电子器件用半导体单晶的表面加工中,要求在平坦、光滑的同时,尽可能地减少晶体缺陷的导入。一般来说,在研磨等机械加工中,由于从表面的凸部选择性地进行去除,因此可以高效率地改善表面的平坦度,但是在加工面上残留加工劣化层。另一方面,在湿法蚀刻和等离子蚀刻等化学加工的情况下,虽然没有加工变质层的残留,但是由于没有积极的平坦化结构,所以一般不能进行平坦、平滑化。另外,在表面层有结晶缺陷的情况下,其高能点被选择性地蚀刻,也有粗糙化的情况。
我们在新的化学蚀刻中引入了基准面,设计了实现无损伤且高效率的平坦·平滑化的催化剂表面基准蚀刻法。在此,对该概念进行介绍,并介绍适用于单晶SiC和单晶GaN基板加工的例子。
SiC的加工和加工后表面的观察
在SiC的CARE中,作为催化剂材料使用铂,作为反应溶液使用氢氟酸水溶液。目前,通过对表面Si的背面结合的HF分子的解离吸附进行蚀刻,可以认为是铂促进了该反应。根据CARE法的研磨装置的例子如图2所示。通过使被加工物表面与浸入加工溶液中的催化剂表面接触,同时使其相对运动,进行加工。
对4H―SiC(0001)表面(n型,0.02∼0.03`cm)的加工结果进行论述。使用刮擦和微裂纹存在于整个表面的研磨面,通过CARE进行约1mm和约2mm的加工,观察加工前后的表面。图3是观察60 mm×80 mm的领域的结果。(a),(b),(c)观察同一场所,通过约1mm的加工,加工前看到的微裂纹,留下箭头所示的深裂纹消失,约2mm加工后,所有的微裂纹消失。这表明,化学蚀刻只在凸部进行,可以使晶圆平坦、平滑化。
图3 用微分干涉显微镜观察的CARE加工中的平坦化过程
图5显示了利用原子力显微镜观察到的结果。插入到左上方的图是加工前的AFM像。加工后的表面观察到的台阶的高度约为0.25 nm,与4H―SiC结晶的1双层的高度相对应。加工表面极其平坦,可以看出宽阔的平台和狭窄的平台是规则地交替形成的。加工表面的Si原子,通过X射线光电子分光的测量,可以知道通过F或者OH被终结。
图5 4H-SiC(0001)CARE加工表面的AFM图像
另外,通过扫描型隧道显微镜的原子像观察和低速电子束衍射的观察,加工后的4H―SiC(0001)表面结构为1×1,是晶体学上高度规定的表面。另外,在这些评价中,没有进行加热处理。CARE加工后的4H―SiC(0001)表面,宽度不同的平台通过1双层高度的步骤反复进行。
在用于SiC器件的基板中,由于需要在晶圆上形成良好的外延生长薄膜,因此使用了相对于4H―SiC(0001)表面使晶轴倾斜数度(8°或4°)的基板。到目前为止,已经叙述了相对于c轴没有倾斜角的正切表面的结果,即使是具有偏角的晶圆,通过CARE加工也可以产生同等的表面9)12)。另外,由于加工速度与步进密度成比例,因此在8°偏角基板的情况下,最大可以获得约0.5 mm/h的加工速度。此时,由于高速化导致的加工表面的劣化,在整个晶圆上都没有观察到。
GAN表面的加工
GaN有望作为下一代半导体衬底材料,特别是用于发光器件。然而,与SiC一样,它是一种具有高热和化学稳定性的难加工材料。在此,铂用作催化剂,纯水用作加工溶液。加工系统的形态与SiC的情况相同,加工溶液的CARE加工时的反应过程,以第一原理分子动力学模拟为基础正在研究中,现在,我们认为通过背面键合的加水分解进行蚀刻。
对通过CARE平坦化的自立GaN(0001)晶圆(n型,1∼3×1018cm-3)的观察结果进行了叙述。图7为加工后表面的相移干涉显微镜像以及AFM像。插入左上方的图为, 这是加工前的观察结果。此时的加工量约为30 nm,加工速度约为10 nm/h.前加工面是存在多个划痕的金刚石研磨表面,可以观察到较大的粗糙度。与此相对,加工后划痕被完全除去,粗糙度从0.1 nm改善到0.2 nm rms.另外,从加工前后的AFM像可以确认无序的表面构造向阶梯-平台状的秩序构造变化。图8是阶梯平台构造的扩大图,可以看出阶梯高度为1双层。本构造与SiC的情况相同,可以确认在晶圆全面观察到。
图8 CARE处理后GaN(0001)表面的AFM图像
总结
本方法提出了具有基准面的化学加工法--催化剂表面基准蚀刻法。当将本加工法应用于SiC和GaN基板时,确认了从凸部选择性地进行加工,有效的平坦化是可能的。在任何情况下,加工表面是在结晶学上被高度规定的表面,具有阶梯―平台结构。CARE有各种各样的形态,希望对本加工法的有用性进行广泛的探讨。