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本文通过质量比较测量的方法研究了硅密度标准品的清洁情况,结果表明,即使在干净的实验室空气中,硅球的质量也会随着时间的推移而显著增加;另一方面,在清洗球体后,质量仅在8小时内稳定下来,并且总是在10微克范围内产生相同的质量,在使用液体中的球体后也是如此。此外红外吸收技术被用于识别硅球上的碳氢化合物,并估计层厚,这种方法通过对沉积在硅球上的石蜡层的质量测定是可能的。
质量比较采用AT1006的梅特勒平衡,最大容量为1319克,分辨率为1微克,电动称重范围为10克,平衡被安置在一个双壁不锈钢钟中,用恒温水冷却到20°C,钟的底板也可以用同样的水来冷却,闭钟是密封的,对于测量,空气压力总是调整到约1013hPa。
图中的装置不仅用于清洗检查,也用于静水密度测定的新方法,在这种方法中,样品的(表观)重量将与不仅在液体中而且在空气中的密度标准的重量进行比较,因此密度标准也被用于样品的质量测定,而不是不锈钢的质量标准,用这种方法,样品和标准品的密度可以与0.05ppm或更小的不确定度进行比较,长时间监测硅密度标准的质量是困难的,因为质量与通常的不锈钢质量标准的比较有很大的不确定性。此外,所有的质量标准也可能发生质量漂移,因此,我们采用以下程序来研究硅密度标准的清洁度。
图 2
为了确定大气对球体表面的污染,首先要彻底清洗球体,然后长期暴露在通常的实验室空气中,曝光后,将它的质量与新清洗前后另一个球体的质量进行比较,图2给出了例子,在9个月的不同场合进行比较,质量差为1.550071克,标准差为1.4微克,然后先清洗球体si2PTB,由于去除污染,其质量差的变化为16微克,当也清洗球体si1PTB时,质量差再次为1.550071克,因此,两个球的质量都下降了16微克,因此在9个月内增加了16微克。
图3显示了Si7PTB与Si7PTB球体Si1PTB的质量差异(用垂直线表示),由于Si7PTB的大量吸收,该值每年漂移10(4)微克,测量值与漂移线相差小于10微克,标准差为6微克。
图 3
为了校准该方法,石蜡蒸汽被均匀地沉积在硅球上(在真空中),质量测量在沉积前进行,球体被石蜡污染,随后清洗后,球体上的石蜡质量为88(5)微克,根据球体的直径90.0毫米和石蜡的密度0.88(2)克/立方厘米,可以计算出该层的厚度为3.93(24)纳米。
这一结果可用于校准薄层厚度的红外测量值,由于谱中的噪声比谱中的最大峰值小40倍,可以正式估计约0.1纳米的检测极限,这种灵敏度适用于控制密度标准的清洗程序,为了估计石蜡层的均匀性,我们对球体上的7个不同位置进行了测量,结果是相对标准偏差为11%。
另外在C-H拉伸振动频率区域内的球体吸收光谱的图中,由于石蜡的甲烯和甲基基团的对称拉伸振动和反对称拉伸振动,有三条线是可区分的,甲基群的对称拉伸振动位于甲烯群的对称和反对称拉伸振动之间,不能作为一个单峰来观察到。通过质量比较测量方法,研究了硅密度标准物的污染和清洁情况,结果表明,即使在干净的实验室空气中,硅球的质量也会随着时间的推移而显著增加;另一方面,在清洗球体后,质量仅在8小时内稳定下来,并且总是在10微克,范围内产生相同的质量,这表明对于质量和密度的测量,建议在测量之前进行清洗。
此外,还利用红外吸收技术测量了硅球上的碳氢化合物,这种方法可以通过标定来测定沉积在球体上的石蜡层的质量,估计检测限为0.1纳米,这相当于在一个直径为90毫米的球体上的2微克,如果它在整个表面上被均匀地污染。